高镍材料在生产应用中存在一些问题:随着镍含量的增加,因其充放电过程中发生多次相变而导致容量衰减;其表面LiOH、Li2CO3总量增高,会出现匀浆过程中浆料易凝胶、电池高温存储易产气等问题;热稳定性变差。这涉及到材料与电解液、粘结剂、导电剂等的匹配问题。 粘结剂可以增强活性材料和导电剂以及集流体之间的接触,在充放电过程中保持极片的结构稳定。粘结剂的性能,如粘结力、柔韧性、耐碱性、亲水性等,直接影响电池的性能,通过改进粘结剂来优化电池整体性能是一种简单实用的方法。目前商业化锂离子电池中广泛应用的聚偏氟乙烯(PVDF)是一种优良的正极粘结剂,其介电常数高,电化学稳定性好,粘结性能优越。
我们采用两种改性PVDF粘结剂,因制备工艺的不同,其分子量、高分子链上基团种类和位置等存在差异。胶A采用乳液聚合工艺制得,单体借助乳化剂和机械搅拌分散在水中形成乳液,再通过引发剂引发单体聚合,生成的乳胶状聚合物经破乳、洗涤、干燥得到产品 PVDF;胶B采用悬浮聚合工艺制备,溶有引发剂的单体以液滴状悬浮在水中进行自由基聚合,生成聚合物,经离心、洗涤、干燥制得成品。悬浮聚合工艺与乳液聚合工艺相比,因无需使用表面活性剂而后处理简单,且杂质含量要低,产品粒径较大,相对分子质量及分布比较稳定。 一、扣式电池制作及性能测试
扣式电池采用CR2032型电池壳,以NCM622极片为正极,锂金属片为负极,加入隔膜,滴加适量电解液,添加剂为氯乙烯,最终冲压封口制作成NCM/Li半电池。所有装配过程均在氩气气氛手套箱中进行。本实验采用五种浆料配方(见表1),考察粘结剂总含量为2%时,其组成对NCM622体系的影响,包括浆料、极片性能及NCM/Li半电池的容量发挥性能。
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